常用试剂----碘

  【物理性质】大块蓝黑色固体，加热会产生紫色蒸气，提高后凝结构成不透明单斜晶体。mp113.6 oC，bp 185.24 oC，d 4.930 g/cm3，25 oC时的蒸气压为0.31 mmHg。溶于水、乙醇、苯、四氯化碳、氯仿、乙酸乙酯、、正己烷、甲苯和冰醋酸，微溶于二氯甲烷。

  【制备和产品】产品化试剂可获得高于99.5%的纯度，也可通过碘化钾与硫酸铜反响而来。

  【注意事项】碘有腐蚀性，室温下保存在黑色瓶中。碘蒸气具有严峻影响性气味，能影响眼睛、皮肤和黏膜，摄入碘会引起腹痛、反胃、吐逆和腹泻，摄入量超越2 g会有致死风险。

  双原子碘I2 是卤素宗族中一个十分常用的有机试剂，它的电负性较其它卤素都低，稳定性较其它卤素都差，不但能作为I+离子源完成与电负性底物的反响，还能作为氧化剂、脱氢试剂以及生物范畴的放射性标记试剂[1]。

  碘在有机化学中的一个重要用处是在薄层色谱TLC中作为检测有机分子的斑驳试剂。许多有机物都能吸收碘蒸气或是与碘蒸气反响构成在TLC 中可见的斑驳。一般来说，碱性物质和还原性物质可以很好地被碘染色，酸性物质和氧化性物质的显色才能则较差一些，许多天然产品包含甾体、酚和生物碱也都能被碘蒸气很好染色。

  双原子碘I2是一个高度极化的分子，可以在路易斯碱存鄙人表现出I+离子的性质，从而与烯烃和炔烃产生反响。当烯烃与碘反响时会构成特征三价碘离子，然后持续与亲核反离子I－反响得到二碘化物 (式1)[2]。参加其它亲核试剂如甲醇可以改善这一反响，得到碘代产品。如在硝酸铈铵CAN 存鄙人，碘在甲醇中与环己烯的反响 (式2)[3]。

  双原子碘I2 对烯烃的加成反响还可以得到其它很风趣的改善，如乙烯羧酸酯与碘在碱存鄙人产生的碘内酯化反响 (式3)[4]。反响初始构成的三价碘离子可以与羧基阴离子产生分子内效果，得到碘代内酯化合物。当碘与烯基酰胺或烯基氨基甲酸酯效果时，也能产生分子内反响得到碘代内酯化合物 (式4)[5]。

  双原子碘I2也能对炔烃产生加成反响，但要比与烯烃的反响慵懒许多 (式5)[6]。环丙烷化合物在碘的效果下，能产生开环反响，得到开环二碘化合物 (式6)[7]。醇类化合物在碘和红磷效果下能生成对应的碘代物 (式7)[8]。

  双原子碘I2 的另一个重要用处是作为脱氢试剂，特别是能有用用于制备烯胺化合物。Uniciferine 或其它三级胺与碘在含醋酸钠的二氧杂环己烷中反响，能高产率地得到脱氢后的烯胺化合物 (式8，式9)[9]。

  除了与烯烃、炔烃等不饱和烃效果外，碘也能与醛、酮和酯衍生物有用反响。反响常常要在碱效果下首要构成烯醇式阴离子，从而再与亲电性I+离子产生反响。如经典的酮与碘在氢氧化钠存鄙人产生的氧化开裂碘仿反响。当用甲醇钠替换氢氧化钠时，还会产生除氧化开裂外的其它反响，如甾族酮与碘在甲醇钠效果下，在慵懒气氛中产生α-单碘化反响，引进氧气后则产生α-双碘化反响 (式10)[10]。

  羧酸衍生物则能与碘直接反响，不要阅历烯醇式阴离子中间体就能得到α-碘化羧酸化合物 (式11)[11]。

  与烯醇式阴离子类似，芳环和杂芳环化合物在碱存鄙人也能与碘产生sp2-碳上的碘代反响。如吲哚、吡啶和呋喃衍生物在丁基锂或二异丙基氨基锂存鄙人产生的反响 (式12~式14)[12~14]。